羧甲基淀粉较早研制成功的阴离子淀粉醚是1924年合成、1940年工业化的羧甲基淀粉。羧甲基淀粉醚—般是指羧甲基淀粉钠,简写CMC.羧甲基淀粉为白色或淡黄色粉末,无臭无味,具有羧基所固有的螯合、离子交换、多聚阴离子的絮凝所用及酸功能等性质。在碱性介质中,淀粉与一氯醋酸发生双分子亲核取代反应,― 般认为该取代反应优先发生在仲醉基上:StOH + NaOH -StONa+ H20 StONa+CICH2COOH StOCH2 COONa+NaCl+ H2 O在含水介质中,一般制得的产品取代度较低,因为NaOH与氯乙酸发生副反应:ClCHzCOOH+NaOH―"-HOCH2COOH+NaCI羧甲基淀粉的取代度、黏度与减投加量、氣乙酸投加量、反应介质、反应温麼及时间等均有关系。在制备低取代度羧甲基淀粉时,可选择在含水介质中进行;要制备商取代度产品时,可在非水介质中反应。取代度大于0'3的羧甲基淀粉在强酸性溶液中生成沉淀,能与重金属离子生成不溶性的沉淀,因此可去除污水中的重金展离子。nStOCH2COONa+M"+KStOCHzC(KJ>flM | +nNa 20世纪60年代后,许多学者对醚化淀粉产物尤其是阴离子淀粉醚进行了许多研究并得到不同的商品絮凝剂。如日本研究淀粉的氨基乙醚衍生物,用于高岭土矿浆和紫浆的废水处理;美、 日、法、德国先后对多种铵盐、吡啶盐的淀粉醚化物,淀粉与氯甲代氧丙烷以及淀粉与二羟基丙基-三甲胺氯化物的醚化反应产物进行研究,制得多种改性絮凝剂用于造纸厂废水、生活污水、浑浊原水等澄淸。中科院上海有机化学研究所将氛氧化钠相碳羧鈉在雕溶液中搅拌,加人淀粉成浆后,搏加人溶于醉溶液中的氣乙酸?磙酸钠,进行羧甲甚化反应,制得取代度为0. 1?1的不同羧甲基淀酚钠。
(2)羟乙基淀粉制缶羟乙基淀粉的方法有三种:难以工业化的干法、适用于制备低取代度产品的水媒法和适用于制备高取代度的溶媒法。羟乙基淀粉絮凝剂一般采用后者,即让淀粉的醚化反应在有机溶剂介质中进行。常用的有机溶剂有质子型的甲醇、乙醇和异丙醇等,非质子型的苯、甲苯和丙酮等。常用的醚化剂有环氧乙烷和氯乙醉等,当环氧乙烷为醚化剂时,在碱的作用下,淀粉成为淀粉负离子,再与环氧乙垸进行亲核取代反应。