淀粉接枝共聚物的合成可以采用自由基引发、阴离子引发和偶联反应等方法。由于阴离子引发得到接枝共聚物的側链分子量很低,实用价值不大。化学反应也可制得淀粉的接枝共聚物,研究表明淀粉的烷氧化钾衍生物与带有氯甲酸端基的聚氯乙烯相互反应制得淀粉-聚叙乙烯接枝共聚物;乙烯亚胺与淀粉的第三氨基垸基醚及其酸式盐相互反应得到接荷聚乙烯亚胺脷链的共聚物。自由基引发方法是撮常用的淀粉接枝共聚方法,自由基引发法—般分为是化学引发法、辐射引发法和机械引发法。在这类共聚反应中,首先在淀粉链上产生自由基,然后与单体反应生成接枝共聚物。
化学引发
铈盐引发体系。铈盐是研究最多的引发剂,其引发反应活化能为732.2kJ/m0l,因此在室温附近就能顺利进行,且引发速度快。1958年Mino和Kaizerman首先提出了采用铈盐作引发剂的方法,其反应过程如下(中间两个络合结构删去)。Ce(IV)与淀粉先形成络合结构,络合物分解时淀粉他萄糖单元上羟基中的氢被氧化成氢离子,从而产生淀粉自由基,加入单体后随即引发接枝共聚。研究发现在其他条件不变时,接枝率随Ce'l+浓度的增加而增大,但增大到某一值后,接枝率反而随引发剂浓度增加而减少,因为过世的Ce4+与活性链起终止反应,使得接枝率下降,Hinu等人研究了糖苷链单元同铈盐反应时的历程;Fanta等。
人考察了铋盐引发小麦淀粉与丙烯膪的反班| Reyes等人研究发现酸铋铵(CAN)疳液处现淀粉产生了自由基,还研究了丙烯腈和内粉的接枝^聚反应,Gegliemelli等人研究了淀粉-^络合物的形成及其稳定性,以硝酸钸铵引发了淀粉与接枝共聚,刀岍究了引发剂一次或多次分批盘加入对共聚影响,Patel等人以铈钹体系为引发剂,研究了丙烯晴与部分^酯化淀粉的共聚反应,Fama以铈离子引发获得了丙烯酸-乙烯基乙酸酷―淀粉接枝共聚物;张连声等人加入比的量多几十倍的Ce4的量多几十倍的S2O82+,使Ce4+引发后生成理想效果。