电化学合成聚合硫酸铁的基本原理：电解糟中置金属铝板阳极和铁板阴极，以一定间隔固定。以单极并联方式连接电路，接人以硅整流器变压稳压的直流电源。电解液用一定浓度的AlC1，溶液，在一定的电流密度下进行电解。电解过程中用泵进行循环搅拌，增加溶液的传质和反应过程。随时监测电解液的pH值和温度，一定时司后逐时取电解液样品检验，达到预期目标后停止运行。
        在电解过程中，聚合硫酸铁阳极在一定直流电流密度下发生阳极溶出效应，逐渐向溶液释出Al3。离子，在阴极则发生水解效应产生OH-离子并不断放出氢气。AlCl，电解液本身已存在AP·和Cl-离子。各离子在电极作用和定向迁移扩散中发生反应，在适当控制条件下生成聚合硫酸铁。