聚合氯化铝溶液六员环化合态的新验证
Singhal和Keefer(1994)应用小角度X-线散射(SAXS)测定和非线性回归计算证明烃基铝溶液中存在六员环结构的化合态。sAxs能够直接测定散射颗粒的重量平均电子自旋半径和重量平均分子量。根据这两个量可以建立物理模型来描述化合态的分布。小角度X-线散射是根据颗粒与其介质之间的电子密度差所产生的Rayleigh散射进行测定。在聚合氯化铝溶液中的散射可以当作是来自一组独立的散射颗粒。散射强度作为角度的函数应该调节到使干扰效应只是来自同一颗粒不同点的x-线散射。在足够低的角度,任何形状颗粒的散射曲线都近似遵守Gu;n;er定律,相关于颗粒直径、颗粒和介质间的电子密度差、颗粒数目等因素。可以由此求得电子自旋半径R。,其定义是各个电子到颗粒电子重心距离的均方根。
Singhal和Keefer的实验所用样品是A1C13 溶液以1. Omol/L 的Na,CO,滴定碱化,最终浓度为0. 3mol/L。一组样品(HT)是在90~100C加碱历时20-25m;n并在70。C熟化lh。另一组样品(RT)是在室温加碱并在70Ca化4h。样品在室温保存一天及-周后进行散射测定。再一组样品是以水解度为OH/Al=2. 0 的HT样品在70Ca化0~22h,研究短期熟化的影响。所有聚合氯化铝样品都进行pH 测定。