羟基聚合氯化铝溶液中的六员环结构
Singhal 和Keefer(1994)对烃基铝溶液中六员环结构化合态的研究发展作了比较详细的回顾综述,认为:Ak;tt(1972)和BotterO(198O)以,Al NMR测定各种浓度和水解度的铝溶液,曾报道说在OH/Al 比达到l.o以前,或是完全没有Al嘲或是只有很少量,溶液中主要化合态是AKHzO)3+离子以及末确认的初聚体可能是二聚体。在OH/Al 比增大时观测到A附的浓度增大,并且到OH/Al=2. 5 时达到最大,皿往量在这一OH/Al比时随聚合氯化铝溶液浓度变化而达到75奶到95挑以上。Akitt和Farthing(1981)进一步提出在OH/Al>2.5的较高比值T, Al嘲发生聚集和重组成为三水铝石或贝尔石沉淀。Bottero等提出类似结构但认为水解度更高时Al嘲形态是溶液中主要化合态。他们认为在比Akitt 等报道的更低水解度如OH/Al>o.25时就可以存在Al附,其浓度在OH/Al=2. 2 达到最大,然后在更高水解度时降低,并且进一步提出二聚物Alz (OH)扩。。在较高水解度也存在。Bertsch 等(1986)以"Al NMR 及Ferron 法研究浓度较低的部分中和的铝溶液,其水解度从0.25到2.5,把多核化合态分为两类。一类与Ferron反应迅速(文lh),相应于"AiNMR观测的A唯,另一类反应较慢(卜lh),他们认为是具有环状结构的六聚化合态。Bertsch(1987)还观测到在特定OH/Al时,肘往的量随中和速率及总铝浓度而变化,容器形状也会造成不同的A唯量。因此结论为A唯是合成条件下的人工产物,由于在碱投入点存在界面pH 不均态而生成。相反,Akitt和Eiders(1988)提出皿往不是人工产物而是真正的介稳平衡产物。从以上讨论可见,对聚合氯化铝水溶液中Ai嘲的本质及来源仍没有一致意见。